以下可能是称不上问题的小问题,但确曾困扰过羽毛。
[点滴一]分子筛过量置换
常见如Cu-ZSM-5分子筛催化剂中,Cu的置换率高于100%,即所谓过量置换(over-exchange)。难道真的可以超出理论值?
分子筛是硅铝化合物,三价铝较四价硅少一电荷,由额外的阳离子填补平衡。当以一价阳离子置换时,一个铝原子对应一个置换离子;而当置换离子是多价离子时,一个置换离子(价数为n)连接n个铝原子。置换率定义为:(被置换离子数量×离子价数/分子筛铝原子数量)×100%。可见一般情况下,置换率最高值为1。
但当分子筛硅铝比高,即铝含量低,表面铝原子间距较大时,因空间关系,一个多价置换离子无法同时连接多个铝原子,造成一个铝原子只能连接一个多价离子。此情况下,如果置换数量足够多的话,置换率就会大于100%。
因此,一价离子不会过置,多价离子在有条件下置换率理论值最高为100%×n。
[点滴二]催化剂命名
为什么催化剂名称多只以其简单的前体物命名,而不用真正进入催化循环的物种名字?太不严谨了嘛。
如合成氨反应的“铁催化剂”,真正的催化剂绝不会是单质铁这么简单。再如某种催化剂分类:一说“金属催化剂”,一说“金属氧化物催化剂”,到底是不是同一类催化剂?如果是,哪个更准确呢?
羽毛当初想,这种状况应该是因催化领域的研究水平造成的。对于大多数催化反应来说,准确的催化反应机理并未获得,因而无法确定真正参加反应的物质是什么,不得以简化之,以前体物命名了。
但是,如果知道了准确的反应机理,知道了催化剂在催化循环中具体是以什么结构形态存在,就可以“科学准确”地对其进行命名了吗?因为催化剂在反应中化合价会发生变化,也就至少会出现两个物质,似乎名字就该包含这两个物种的名字,中间再以连字符相接。如果催化剂在反应中转化多次呢?要不要加上所作用于的反应呢?唉呀,这样命名起来名字会很长呀,很不方便,不得了不得了。
如此一想,却恍然明白了上面那个“金属or金属氧化物催化剂”的问题。反应过程中金属应该既有零价态,又有正价态(氧化物),因此用哪个命名都不为过,也无准确程度的差别了。
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